改性氮化硼粉末

技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及對(duì)適于作為化妝品用途的特性進(jìn)行了改性的改性氮化硼粉末，進(jìn)而還涉及其改性方法。
背景技術(shù)
[0002] 氮化硼粉末為具有六方晶形的層狀晶體結(jié)構(gòu)的白色的體質(zhì)顏料，出于賦予光澤、改良觸感、增量等目的，被廣泛用作彩妝化妝品等化妝品的粉末基材。
[0003] 另一方面，對(duì)于化妝品要求遮蓋力、透明感、延展性、潤(rùn)滑性、對(duì)人體皮膚的附著性等，還已知氮化硼粉末尤其是具有賦予延展性、附著性的性質(zhì)，為了進(jìn)一步提高這樣的特性，著眼于一次顆粒的粒徑(長(zhǎng)徑)、厚度、長(zhǎng)徑比等顆粒形狀。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)1中報(bào)告了由平均長(zhǎng)徑為5～8μm、平均厚度為0.25～0.5μm、平均長(zhǎng)徑比(長(zhǎng)徑/厚度)的15～20的一次顆粒形成的氮化硼粉末的延展性、附著性賦予效果優(yōu)異。
[0004] 然而，僅通過(guò)氮化硼粉末的一次顆粒的形狀調(diào)整來(lái)提高其延展性、附著性是有限的。
[0005] 另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2中公開(kāi)了：將石墨化指數(shù)(GI)為2.0以下、比表面積為15m2/g以下的六方晶氮化硼粉末用相對(duì)于六方晶氮化硼1摩爾為0.02～0.5化學(xué)當(dāng)量的酸水溶液清洗/干燥后，以不與碳接觸的方式將經(jīng)清洗/干燥的粉末保持在密閉容器中，在氮?dú)鈿夥障乱?800～1950℃進(jìn)行1～5小時(shí)熱處理，由此對(duì)氮化硼粉末進(jìn)行改性。該方法中，盡管例如白色度會(huì)提高至95.0以上，但化妝品用途所要求的延展性、附著性不充分。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1：日本特許第6109466號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2：日本特開(kāi)2004?35273號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
[0010] 發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0011] 本發(fā)明的目的在于，提供可大幅提高延展性、附著性等配混至化妝品時(shí)所要求的特性的改性氮化硼粉末。
[0012] 本發(fā)明的另一目的在于，提供用于得到上述改性氮化硼粉末的改性方法。
[0013] 用于解決問(wèn)題的方案
[0014] 本發(fā)明人等認(rèn)為，以往的氮化硼粉末包含大量團(tuán)塊(能夠目視到的程度的大的聚集物)，放到手、化妝海綿上時(shí)容易變得不均勻，這成為用于化妝品時(shí)的延展性、附著性變得不充分的原因?；谶@樣的考慮而反復(fù)進(jìn)行了大量實(shí)驗(yàn)，結(jié)果發(fā)現(xiàn)如下新的見(jiàn)解，基于該見(jiàn)解完成了本發(fā)明：對(duì)于包含大量團(tuán)塊的氮化硼粉末，使用具備硼硅酸鹽玻璃制的窗的陽(yáng)極氧化處理(alumite treatment)鋁制的旋轉(zhuǎn)滾筒進(jìn)行摩擦帶電試驗(yàn)時(shí)，會(huì)顯示負(fù)帶電性，通過(guò)將該粉末在特定的條件下進(jìn)行熱處理，從而能夠?qū)⒃撃Σ翈щ娦愿男詾檎龓щ娦?，減少團(tuán)塊。
[0015] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種改性氮化硼粉末，其特征在于，通過(guò)摩擦帶電試驗(yàn)測(cè)定的電壓密度為+1V/g以上。
[0016] 在本發(fā)明的改性氮化硼粉末中，適宜的是，
[0017] (1)前述電壓密度為+10V/g以上；
[0018] (2)雪崩能量為40mJ/kg以下；
[0019] (3)一次顆粒的平均長(zhǎng)徑為2～20μm、平均厚度為0.2～2.0μm、且平均長(zhǎng)徑比處于5～20的范圍；
[0020] (4)用作化妝品用配混劑。
[0021] 根據(jù)本發(fā)明，還提供一種氮化硼粉末的改性方法，其特征在于，將負(fù)摩擦帶電性氮化硼粉末(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為負(fù)帶電性氮化硼粉末)在非活性氣體的流通下以1300～2200℃的溫度進(jìn)行加熱處理，直至該粉末通過(guò)摩擦帶電試驗(yàn)測(cè)定的電壓密度為+1V/g以上為止。
[0022] 本發(fā)明的改性方法中優(yōu)選的是：
[0023] (1)進(jìn)行加熱處理直至前述電壓密度為+10V/g以上為止；
[0024] (2)邊使前述負(fù)帶電性氮化硼粉末在非活性氣體的流通下流動(dòng)邊進(jìn)行加熱處理。
[0025] 需要說(shuō)明的是，本發(fā)明中，摩擦帶電試驗(yàn)是使用具備硼硅酸鹽玻璃制的窗的陽(yáng)極氧化處理鋁制的旋轉(zhuǎn)滾筒(滾筒容量：332cc)來(lái)進(jìn)行的，如后述的實(shí)施例中所記載，在旋轉(zhuǎn)滾筒內(nèi)放入試樣的粉末，使該滾筒以10rpm的速度旋轉(zhuǎn)300秒而使試樣的粉末摩擦帶電，由此來(lái)進(jìn)行(詳細(xì)的條件參見(jiàn)實(shí)施例)。因此，本發(fā)明中，氮化硼粉末的帶電性是指使用如上所述的旋轉(zhuǎn)滾筒式的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置測(cè)定的摩擦帶電性。
[0026] 另外，前述的雪崩能量也通過(guò)進(jìn)行使用上述的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置的粉體流動(dòng)試驗(yàn)來(lái)測(cè)定。
[0027] 發(fā)明的效果
[0028] 本發(fā)明的改性氮化硼粉末具有進(jìn)行上述的摩擦帶電試驗(yàn)時(shí)帶正電的特性。以往的氮化硼粉末進(jìn)行這樣的摩擦帶電試驗(yàn)時(shí)帶負(fù)電。換言之，本發(fā)明的改性氮化硼粉末由于為正帶電性，因此成為團(tuán)塊非常少、具有蓬松感(即，輕量感)的粉末。
[0029] 因此，本發(fā)明的改性氮化硼粉末在用于化妝品、例如粉底的情況下，延展性、附著性大幅提高，向皮膚涂敷時(shí)，能夠通過(guò)一次的涂擦動(dòng)作使其沒(méi)有不均地、均勻地附著于皮膚表面。
[0030] 本發(fā)明中，為了得到如上所述的會(huì)摩擦帶電為正極性的改性氮化硼粉末，需要將以往公知的氮化硼粉末(即，會(huì)摩擦帶電為負(fù)極性的氮化硼粉末)在1300～2200℃的溫度下、在非活性氣體流通下進(jìn)行熱處理。
[0031] 即，雖然作為氮化硼粉末的制造方法已知有各種方法，然而通過(guò)任一方法制造的粉末均在構(gòu)成該粉末的顆粒的表面極其微量地存在有OH基、CN基等官能團(tuán)、B2O3等雜質(zhì)。將包含表面存在這樣的官能團(tuán)、雜質(zhì)的顆粒的氮化硼粉末使用由規(guī)定材質(zhì)形成的旋轉(zhuǎn)滾筒進(jìn)行摩擦帶電時(shí)，會(huì)帶負(fù)電。但是，在本發(fā)明中，通過(guò)上述的熱處理，這些官能團(tuán)、雜質(zhì)被去除，其結(jié)果，經(jīng)熱處理的氮化硼粉末(改性氮化硼粉末)顯示正帶電性。
[0032] 例如，前述的專(zhuān)利文獻(xiàn)2中也對(duì)氮化硼粉末進(jìn)行了熱處理，但該熱處理是在密閉容器內(nèi)、氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行的。即，本發(fā)明中，由于在同時(shí)使非活性氣體流動(dòng)的所謂動(dòng)態(tài)條件下進(jìn)行熱處理，因此存在于顆粒表面的成為負(fù)帶電性的基團(tuán)的物質(zhì)(以下，有時(shí)簡(jiǎn)稱(chēng)為負(fù)帶電性物質(zhì))被去除，但如專(zhuān)利文獻(xiàn)2那樣，憑借僅在氮?dú)鈿夥罩羞M(jìn)行熱處理而不使氮?dú)饬鲃?dòng)的靜態(tài)條件下的熱處理，顆粒表面的負(fù)帶電性物質(zhì)未被去除，因此，無(wú)法得到正帶電性的氮化硼粉末。實(shí)際上，如后述的實(shí)施例所示，在同時(shí)使非活性氣體(氮?dú)饣駻r氣)流動(dòng)的動(dòng)態(tài)條件下進(jìn)行了熱處理的實(shí)施例1～11中，得到了+11V/g以上的電壓密度，而只不過(guò)是不使氮?dú)饬鲃?dòng)地單純地在氮?dú)鈿夥罩械撵o態(tài)條件下進(jìn)行了熱處理的比較例3中，為?6V/g的電壓密度，得不到正帶電性的氮化硼粉末。
[0033] 另外，在通過(guò)還原氮化法制造氮化硼的情況下，例如會(huì)在氮化爐內(nèi)邊使氮?dú)饬鲃?dòng)邊將硼源化合物加熱至1300～1550℃左右的溫度而進(jìn)行還原氮化，使非晶的氮化硼生成，接著在1700～2200℃左右進(jìn)行熱處理，通過(guò)該熱處理促進(jìn)結(jié)晶化，得到經(jīng)結(jié)晶化的氮化硼粉末。該情況下，還原氮化和其后的熱處理(結(jié)晶化)在同一氮化爐內(nèi)進(jìn)行，因此在該情況下，也與本發(fā)明同樣地進(jìn)行熱處理。但是，在該情況下得到的氮化硼粉末得不到為正摩擦帶電性且團(tuán)塊得以抑制的氮化硼粉末。認(rèn)為其可能是因?yàn)椋涸谠撾A段，在氮化硼的粉末中含有大量的堿物質(zhì)、B2O3等雜質(zhì)，憑借使氮?dú)?非活性氣體)流通的熱處理無(wú)法將上述的雜質(zhì)去除。
[0034] 值得一提的是，本發(fā)明中，用于使摩擦帶電性由負(fù)變?yōu)檎臒崽幚?改性處理)是在氮化硼結(jié)晶化后、至少進(jìn)行了酸清洗及水洗之后進(jìn)行的。由此，成為負(fù)帶電的原因的上述的雜質(zhì)基本(并不完全地)被去除，通過(guò)上述的非活性氣體流通下的熱處理，可得到微量殘存的上述雜質(zhì)被去除、團(tuán)塊得以抑制的正摩擦帶電性的氮化硼粉末。
具體實(shí)施方式
[0035] <改性氮化硼粉末>
[0036] 本發(fā)明的改性氮化硼粉末包含六方晶形的氮化硼顆粒，使用旋轉(zhuǎn)滾筒式的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置進(jìn)行摩擦帶電試驗(yàn)時(shí)(詳細(xì)的條件參見(jiàn)實(shí)施例)，其電壓密度(帶電量)為+1V/g以上、優(yōu)選為+10V/g以上、更優(yōu)選為+30V/g以上。該電壓密度越高，顆粒的聚集越減輕，成為基本沒(méi)有團(tuán)塊的蓬松的氮化硼粉末，配混至化妝品時(shí)，延展性、附著性變得良好。上述的電壓密度小于1V/g時(shí)(或?帶電時(shí))，顆粒容易發(fā)生聚集而成為團(tuán)塊，其結(jié)果，不能提高化妝品的延展性、附著性。需要說(shuō)明的是，電壓密度的上限值沒(méi)有特別限制，但過(guò)于容易正帶電時(shí)，處理會(huì)變得困難，因此理想的是該電壓密度優(yōu)選為+200V/g以下、更優(yōu)選為+100V/g以下。
[0037] 即，后述的改性時(shí)的熱處理進(jìn)行到直至帶電密度為上述范圍為止。
[0038] 本發(fā)明的改性氮化硼粉末具有如上所述的正摩擦帶電性，從而具有優(yōu)異的流動(dòng)性。該流動(dòng)性可以通過(guò)表示粉體流動(dòng)性的雪崩能量(雪崩前后的勢(shì)能的變化)來(lái)表示。即，雪崩能量與上述的電壓密度同樣，使用旋轉(zhuǎn)滾筒式的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置來(lái)測(cè)定(詳細(xì)的條件參見(jiàn)實(shí)施例)，該值越低，流動(dòng)性越優(yōu)異，越能夠得到良好的延展性、附著性。例如，對(duì)于本發(fā)明的改性氮化硼粉末，該雪崩能量處于40mJ/kg以下、優(yōu)選35mJ/kg以下、更優(yōu)選30mJ/kg以下的范圍。另外，該雪崩能量的優(yōu)選范圍沒(méi)有下限，通常為10mJ/kg以上。
[0039] 本發(fā)明的改性氮化硼粉末對(duì)帶電密度、基于帶電密度的流動(dòng)性以外的特性沒(méi)有特別限制，理想的是具有以往醫(yī)療化妝品用途中要求的特性。
[0040] 例如，對(duì)于該改性氮化硼粉末的一次顆粒而言，平均長(zhǎng)徑處于2～20μm、特別是3～10μm的范圍，平均厚度處于0.2～2.0μm、特別是0.3～1.0μm的范圍，平均長(zhǎng)徑比(平均長(zhǎng)徑/平均厚度)處于5～20、特別是6～18的范圍為宜。另外，通過(guò)激光衍射/散射法測(cè)定的中值粒徑(D1：體積基準(zhǔn)的中位徑D50)優(yōu)選4～30μm。進(jìn)而，在使粉末超聲波分散于乙醇中的狀態(tài)下、通過(guò)激光衍射/散射法測(cè)定的中值粒徑(D2)優(yōu)選4～14μm。
[0041] 另外，本發(fā)明的改性氮化硼粉末的溶出硼量?jī)?yōu)選為20ppm以下。該溶出硼量通過(guò)準(zhǔn)藥品原料標(biāo)準(zhǔn)2006中規(guī)定的方法來(lái)測(cè)定。在上述準(zhǔn)藥品原料標(biāo)準(zhǔn)2006中，從安全性、衛(wèi)生性的觀點(diǎn)出發(fā)，溶出硼量被規(guī)定為20ppm以下。
[0042] 進(jìn)而，對(duì)于本發(fā)明的改性氮化硼粉末，通常通過(guò)由Lab顏色系統(tǒng)表示的白色度(L值)為90.0以上、紅色度(a值)處于?3.0～0的范圍、黃色度(b值)處于0～15.0的范圍。
[0043] 上述本發(fā)明的改性氮化硼粉末基本沒(méi)有團(tuán)塊，因此體積密度小也是特征之一。體積密度根據(jù)平均長(zhǎng)徑、平均厚度而發(fā)生大幅變化。例如，在平均長(zhǎng)徑為4μm、平均厚度為0.6μ3 3
m左右時(shí)，松裝密度為0.11g/cm以下、振實(shí)體積密度為0.33g/cm以下，在平均長(zhǎng)徑為9μm、平
3 3
均厚度為1μm左右時(shí)，松裝密度為0.2g/cm以下、振實(shí)體積密度為0.6g/cm以下。
[0044] 另外，根據(jù)帶電密度、摩擦雪崩能量的測(cè)定中使用的利用旋轉(zhuǎn)滾筒式的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置的流動(dòng)化試驗(yàn)，本發(fā)明的改性氮化硼粉末能夠表現(xiàn)為團(tuán)塊少、有蓬松感的粉末。即，在使放入有試樣粉100cc的標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)滾筒高速旋轉(zhuǎn)而進(jìn)行的流動(dòng)化試驗(yàn)中(詳細(xì)的條件參見(jiàn)實(shí)施例)，測(cè)定滾筒內(nèi)的粉體層低的部分的高度的情況下，本發(fā)明的改性氮化硼粉末的該粉體層的高度在滾筒的轉(zhuǎn)速為20rpm時(shí)是2.2cm以上、在滾筒的轉(zhuǎn)速為50rpm時(shí)是2.8cm以上。該值越大，表示越屬于團(tuán)塊少、有蓬松感的粉末。
[0045] 需要說(shuō)明的是，作為表示粉末屬于基本不含聚集物且具有蓬松感的粉末的參數(shù)，已知有動(dòng)態(tài)流動(dòng)性試驗(yàn)中的基本流動(dòng)性能量。該基本流動(dòng)性能量如后述的實(shí)施例所示，由下述扭矩來(lái)表示：使用粉末流變儀(例如Malvern公司制FT?4)，在用試樣粉充滿的160mL的分流容器中插入旋轉(zhuǎn)葉片時(shí)，對(duì)旋轉(zhuǎn)葉片施加的扭矩。該基本流動(dòng)性能量(對(duì)旋轉(zhuǎn)葉片施加的扭矩)越低，表示越屬于團(tuán)塊越少、具有蓬松感的粉末。對(duì)于本發(fā)明的氮化硼粉末，其上述基本流動(dòng)性能量為100mJ以下，根據(jù)該值，也可以理解其屬于團(tuán)塊(聚集物)少、具有蓬松感的粉末。
[0046] <氮化硼粉末的制造>
[0047] 本發(fā)明中，供于改性處理的氮化硼粉末可以通過(guò)其自身公知的各種方法來(lái)制造，例如，三聚氰胺法、還原氮化法作為代表性的制造法而已知。如所說(shuō)明的，通過(guò)任意方法制造的情況下均是：得到的粉末在構(gòu)成粉末的顆粒的表面存在有OH、CN等官能團(tuán)、B2O3等雜質(zhì)，它們不會(huì)通過(guò)酸清洗等而被完全去除，結(jié)果，使得到的粉末在規(guī)定的條件下摩擦帶電時(shí)，會(huì)帶電為負(fù)極性。
[0048] 例如，三聚氰胺法為下述方法：使硼酸與三聚氰胺在1000℃左右的溫度下反應(yīng)而得到低結(jié)晶性氮化硼粉末后，將該粉末在1700～2200℃左右的溫度下加熱而使氮化硼粉末高結(jié)晶化，進(jìn)而，將反應(yīng)產(chǎn)物中存在的氮化硼以外的副產(chǎn)物清洗去除。
[0049] 另外，還原氮化法為下述方法：通過(guò)氮?dú)鈿夥障碌募訜崾购跖鸹衔?、碳源及含氧堿土金屬化合物還原氮化而得到非晶質(zhì)的氮化硼后，進(jìn)而通過(guò)高溫下的加熱進(jìn)行結(jié)晶化而得到六方晶氮化硼粉末，然后通過(guò)酸清洗將反應(yīng)產(chǎn)物中存在的氮化硼以外的副產(chǎn)物去除。
[0050] 本發(fā)明中，可以通過(guò)任意方法制造氮化硼粉末，但三聚氰胺法不僅加熱工序?yàn)殚L(zhǎng)時(shí)間而且大多需要破碎、粉碎、分級(jí)等中間或后處理工序，制造成本變高。與此相對(duì)，還原氮化法的加熱工序?yàn)槎虝r(shí)間，中間/后處理工序也少，因此能夠減少制造成本。另外，通過(guò)還原氮化法得到的氮化硼粉末原本一次顆粒的牢固聚集就少，并且粒徑整齊，因此破碎、粉碎、分級(jí)等的負(fù)擔(dān)少，特別是在得到適于化妝品的用途的一次顆粒形狀的方面有利，進(jìn)而，還有會(huì)顯著地表現(xiàn)出后面詳述的加熱處理所帶來(lái)的改性效果的優(yōu)點(diǎn)。因此，本發(fā)明中，適宜采用還原氮化法。
[0051] <基于還原氮化法的氮化硼粉末的制造>
[0052] 以下，對(duì)基于還原氮化法的氮化硼粉末的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。
[0053] 該方法中，如上所述，作為原料，使用含氧硼化合物、碳源及含氧堿土金屬化合物，將這些原料混合，使原料混合物在氮?dú)鈿夥障路磻?yīng)(還原氮化)，接著將副產(chǎn)物、雜質(zhì)去除。
[0054] 含氧硼化合物；
[0055] 作為硼源使用的含氧硼化合物沒(méi)有特別限制，例如，可以使用硼酸、無(wú)水硼酸、偏硼酸、過(guò)硼酸、次硼酸、四硼酸鈉、過(guò)硼酸鈉等。適宜使用通常容易獲得的硼酸。
[0056] 碳源；
[0057] 作為碳源，沒(méi)有特別限制，例如，除了炭黑、活性炭、碳纖維等非晶質(zhì)碳以外，還可以使用金剛石、石墨、納米碳等結(jié)晶性碳、使單體、聚合物熱分解而得到的熱分解碳等。通常使用便宜的炭黑。
[0058] 該碳源作為含氧硼化合物的還原劑而發(fā)揮功能。增加碳源的添加量則氮化硼粉末的收率會(huì)增高，但若過(guò)度添加，則碳會(huì)以雜質(zhì)形式殘留。相反，若減少碳源的添加量則氮化硼粉末的收率會(huì)降低。碳源的添加量沒(méi)有特別限制，含氧硼化合物與碳源的比例優(yōu)選設(shè)為B/C(元素比)成為0.5～1.0。
[0059] 含氧堿土金屬化合物；
[0060] 含氧堿土金屬化合物作為結(jié)晶化催化劑發(fā)揮功能。這樣的含氧堿土金屬化合物沒(méi)有特別限制，例如，可以使用氧化鎂、氧化鈣、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸氫鎂、碳酸氫鈣、氫氧化鎂、氫氧化鈣、硝酸鎂、硝酸鈣、硫酸鎂、硫酸鈣、磷酸鎂、磷酸鈣、草酸鎂、草酸鈣等，它們也可以混合使用2種以上。
[0061] 若增加含氧堿土金屬化合物的添加量，則得到的氮化硼顆粒的粒徑變大，若減少添加量，則得到的氮化硼顆粒的粒徑變小。因此，可以通過(guò)該添加量來(lái)調(diào)整作為目標(biāo)的氮化硼顆粒的粒徑。從得到前述一次顆粒形狀的氮化硼粉末的觀點(diǎn)出發(fā)，通常在以氧化物換算的含氧堿土金屬化合物(MO；M為堿土金屬)與含氧硼化合物(B2O3)的摩爾比(MO/B2O3)成為0.01～1.00的范圍進(jìn)行添加為宜。
[0062] 原料混合；
[0063] 上述原料(含氧硼化合物、碳源及含氧堿土金屬化合物)的混合方法沒(méi)有特別限制，可以使用振動(dòng)磨、珠磨機(jī)、球磨機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、滾筒式混合機(jī)、振動(dòng)攪拌機(jī)、V字混合機(jī)等通常的混合機(jī)來(lái)進(jìn)行。
[0064] 還原氮化；
[0065] 使用前述原料混合物的還原氮化通過(guò)將該原料混合物供給至氮化爐內(nèi)并在氮?dú)鈿夥障逻M(jìn)行加熱來(lái)進(jìn)行，由此，將含硼化合物還原氮化，得到氮化硼。
[0066] 該反應(yīng)在1200℃以上進(jìn)行，由下式表示。
[0067] B2O3+3C+N2→2BN+3CO
[0068] 通過(guò)該還原氮化而可以得到非晶質(zhì)的氮化硼，進(jìn)而通過(guò)高溫下的加熱、例如1700℃以上的加熱使其結(jié)晶化而可以得到六方晶氮化硼粉末。
[0069] 因此，對(duì)于上述的還原氮化反應(yīng)而言，加熱至1200℃以上、特別是1300℃以上的溫度，氮化硼生成后也繼續(xù)加熱，通過(guò)1700℃以上的高溫下的加熱進(jìn)行結(jié)晶化，但進(jìn)行這樣的加熱時(shí)，重要的是控制反應(yīng)產(chǎn)物中的碳量。具體而言，優(yōu)選在氮?dú)鈿夥障?、直?550℃的溫度為止以使碳濃度成為5質(zhì)量％以下的方式進(jìn)行反應(yīng)。這是因?yàn)槿籼細(xì)埓娑嘤?質(zhì)量％，則會(huì)生成CaB6等黑色雜質(zhì)。反應(yīng)混合物中的碳濃度可以使用熒光X射線分析裝置來(lái)管理，在工業(yè)上，只要碳濃度減少到1質(zhì)量％左右就足夠。
[0070] 需要說(shuō)明的是，對(duì)于確認(rèn)直至1550℃的溫度為止反應(yīng)物中的碳濃度是否滿足5質(zhì)量％以下的前述范圍的方法，沒(méi)有特別限制。例如，可以通過(guò)測(cè)定1550℃的溫度下的反應(yīng)物中的碳濃度來(lái)直接管理，但在工業(yè)上適宜的是，預(yù)先進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，在包含前述溫度曲線的氮化爐的運(yùn)轉(zhuǎn)條件中確定反應(yīng)物中的碳濃度成為5質(zhì)量％以下的時(shí)間，通過(guò)依據(jù)該運(yùn)轉(zhuǎn)條件的處理時(shí)間來(lái)進(jìn)行管理。上述處理時(shí)間因運(yùn)轉(zhuǎn)條件而異，不能一概地決定，通常在1200℃以上的溫度下多為2～10小時(shí)、特別是3～8小時(shí)的范圍。
[0071] 結(jié)晶化；
[0072] 在上述的還原氮化后也繼續(xù)進(jìn)行加熱，通過(guò)1700℃以上、特別是1700～2200℃下的熱處理，非晶質(zhì)的氮化硼結(jié)晶化，能夠得到六方晶氮化硼粉末。
[0073] 該熱處理的溫度和保持時(shí)間可以根據(jù)作為目標(biāo)的氮化硼顆粒的粒徑來(lái)適宜調(diào)整，若以更低溫度、更短時(shí)間進(jìn)行熱處理，則容易得到更小粒徑的氮化硼顆粒，若以更高溫度、更長(zhǎng)時(shí)間進(jìn)行熱處理，則容易得到更大粒徑的氮化硼顆粒。熱處理時(shí)間通常為0.5～6小時(shí)，優(yōu)選為1～4小時(shí)。
[0074] 需要說(shuō)明的是，氮化爐內(nèi)的氮?dú)鈿夥湛梢酝ㄟ^(guò)公知的方法來(lái)形成。作為導(dǎo)入至氮化爐內(nèi)的氣體，只要是可以在上述氮化處理?xiàng)l件下向硼提供氮的氣體，就沒(méi)有特別限制，也可以使用氮?dú)狻睔?；還可以使用在氮?dú)?、氨氣中混合氫氣、氬氣、氦氣等非氧化性氣體而成的氣體。
[0075] 另外，作為氮化爐，可以使用可控制反應(yīng)氣氛的公知的氮化爐，例如，可舉出通過(guò)高頻感應(yīng)加熱、加熱器加熱進(jìn)行加熱處理的氣氛控制型高溫爐。進(jìn)而，也可以使用分批式爐、以及推桿式隧道爐、立式反應(yīng)爐等連續(xù)爐。
[0076] 酸清洗；
[0077] 如上所述地操作而得到的六方晶氮化硼粉末以雜質(zhì)形式包含有硼酸鈣等化合物，因此通過(guò)使用酸進(jìn)行清洗，可得到高純度且高結(jié)晶性的六方晶氮化硼粉末。若硼酸鈣等化合物大量殘存，則難以得到后述的加熱所帶來(lái)的改性處理的效果，難以得到團(tuán)塊少的氮化硼粉末。
[0078] 酸清洗的方法沒(méi)有特別限制，可采用公知的方法。例如可舉出如下方法等：用手將氮化處理后得到的含雜質(zhì)的氮化硼的粉末或塊狀物弄碎并投入至容器中，加入該含雜質(zhì)的氮化硼粉末的5～10倍量的稀鹽酸(10～20質(zhì)量％HCl)，使之接觸4小時(shí)以上。作為酸清洗中使用的酸，除鹽酸以外，也可以使用硝酸、硫酸、乙酸等。
[0079] 上述酸清洗之后，依據(jù)常規(guī)方法使用純水進(jìn)行清洗，殘存的酸被去除。作為水洗的方法，將上述酸清洗時(shí)的酸過(guò)濾后，使經(jīng)酸清洗的氮化硼粉末分散在與使用的酸等量的純水中再次進(jìn)行過(guò)濾。進(jìn)而，反復(fù)進(jìn)行基于純水的清洗和過(guò)濾直至濾液變?yōu)橹行詾橹埂?br /> [0080] 酸清洗及水清洗后進(jìn)行干燥。該干燥既可以通過(guò)50～250℃的大氣干燥進(jìn)行，也可以通過(guò)減壓下的干燥進(jìn)行。對(duì)于干燥時(shí)間，優(yōu)選進(jìn)行干燥直至含水率盡無(wú)限接近0％為止，通常推薦在前述溫度下進(jìn)行1～48小時(shí)。
[0081] 如上所述，進(jìn)行酸清洗及水洗，去除了雜質(zhì)的氮化硼粉末根據(jù)需要通過(guò)公知的方法進(jìn)行粉碎、破碎、分級(jí)等處理后，進(jìn)行以下的改性處理。
[0082] <氮化硼粉末的改性處理>
[0083] 如上所述操作而得到的氮化硼粉末雖然能夠通過(guò)反應(yīng)條件等的調(diào)整而制成使一次顆粒形狀(例如平均長(zhǎng)徑、平均厚度及長(zhǎng)徑比)適于化妝品的粉末，但屬于團(tuán)塊多、有重質(zhì)感的粉末。本發(fā)明中，通過(guò)以下的改性處理而改性為團(tuán)塊顯著減少、有蓬松感(輕量感)的粉末。
[0084] 本發(fā)明中，該改性處理通過(guò)將氮化硼粉末在1300～2200℃的溫度下進(jìn)行熱處理來(lái)進(jìn)行，但重要的是，在非活性氣體的流通下進(jìn)行該熱處理。
[0085] 即，在加熱至規(guī)定溫度的非活性氣體的流通下配置氮化硼粉末，使流動(dòng)的非活性氣體與氮化硼粉末接觸，由此進(jìn)行熱處理(即，改性處理)。通過(guò)這樣的處理，得到團(tuán)塊少、有蓬松感的氮化硼粉末。
[0086] 通過(guò)這樣在非活性氣體的流通下的熱處理，在構(gòu)成粉末的顆粒表面微量存在的官能團(tuán)、雜質(zhì)會(huì)熱分解并且熱分解物被去除，得到摩擦帶電性發(fā)生變化、基于規(guī)定條件下的摩擦帶電試驗(yàn)的電壓密度為+1V/g以上、且雪崩能量為40mJ/kg以下、團(tuán)塊得以抑制、有蓬松感的改性氮化硼粉末。
[0087] 上述的改性處理(加熱處理)中，作為非活性氣體，代表性的是氦氣、氖氣、氬氣等稀有氣體，但也可以使用氮?dú)?，從?jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選氮?dú)?。另外，也可以使用它們的混合氣體。
[0088] 另外，對(duì)于非活性氣體的流通條件，只要以使氮化硼粉末的表面附近存在的氣體擴(kuò)散、并可將其一部分排氣的方式進(jìn)行，則方式?jīng)]有特別限制。例如，可以采用：通過(guò)向氮化硼粉末的層上供給非活性氣體并排出來(lái)使其流通的方式；邊利用非活性氣體使氮化硼粉末流動(dòng)邊對(duì)一部分非活性氣體進(jìn)行置換(供給、排出)從而進(jìn)行流通的方式(基于所謂流化床的方式)等。其中，在能夠效率良好地進(jìn)行改性的方面使氮化硼粉末流動(dòng)是優(yōu)選的。
[0089] 進(jìn)而，非活性氣體的流通量根據(jù)前述加熱處理的方式、處理溫度、裝置內(nèi)部的結(jié)構(gòu)等而不同，不能一概決定，相對(duì)于要處理的氮化硼粉末的體積1L，0.02～5L(25℃下的體積)/分鐘(min)是適當(dāng)?shù)?。另外，在使用流化床?lái)使氮化硼粉末流動(dòng)而進(jìn)行處理的方式中，即使減少非活性氣體的流通量，也能夠?qū)崿F(xiàn)充分的處理，具體而言，能夠以相對(duì)于要處理的氮化硼粉末的體積1L為0.02～0.5L(25℃下的體積)/分鐘(min)、特別是0.05～0.3L(25℃下的體積)/分鐘(min)進(jìn)行處理。
[0090] 前述加熱處理的溫度如前面所述為1300～2200℃，但若該溫度過(guò)低，則得不到充分減少團(tuán)塊的效果，并且處理耗費(fèi)時(shí)間，若該溫度過(guò)高，則熱能、裝置成本變高，經(jīng)濟(jì)上是不利的。因此，該加熱溫度優(yōu)選為1400～2000℃、更優(yōu)選為1500～1950℃。進(jìn)而，加熱保持時(shí)間會(huì)根據(jù)非活性氣體的處理?xiàng)l件、加熱溫度而不同，以粉末的電壓密度(摩擦帶電量)成為+1V/g以上、優(yōu)選為+10V/g以上、更優(yōu)選為+30V/g以上的方式設(shè)定即可，通常為0.2～20小時(shí)、特別是0.5～10小時(shí)左右。
[0091] 需要說(shuō)明的是，上述的改性處理與前面敘述的還原氮化同樣可以使用可控制反應(yīng)氣氛的公知的裝置、例如通過(guò)高頻感應(yīng)加熱、加熱器加熱進(jìn)行加熱處理的氣氛控制型高溫爐來(lái)進(jìn)行，除了分批式爐以外，還可以使用推桿式隧道爐、立式反應(yīng)爐等連續(xù)爐。
[0092] 需要說(shuō)明的是，上述本發(fā)明的改性處理中，能夠調(diào)整粉末的著色度。即，若使氮化硼中生成大量氮空隙，則氮化硼的白色度降低、黃色度增加，從而可以得到適于與人體的膚色接近的化妝品的改性氮化硼粉末。例如，在使用稀有氣體作為非活性氣體時(shí)，通過(guò)將加熱溫度設(shè)定為1700～2200℃的范圍，可以得到Lab顏色系統(tǒng)中的黃色度(b值)高達(dá)4以上、接近人體的膚色的改性氮化硼粉末。
[0093] 另一方面，為了得到白色度高的改性氮化硼粉末，使用氮?dú)?，將加熱溫度設(shè)定為1300℃以上且低于2200℃、特別是1300～2000℃、進(jìn)而優(yōu)選設(shè)定為1500～2000℃的范圍即可，最適的是，設(shè)為1600℃以下。由此，得到在Lab顏色系統(tǒng)中，白色度(L值)為99.0以上、紅色度(a值)處于?0.5～0、黃色度(b值)處于0～2.0的范圍的白色度高的改性氮化硼粉末。
[0094] 如此操作而得到的改性氮化硼粉末適于化妝品，通過(guò)配混至化妝品中，能夠大幅提高延展性、對(duì)皮膚的附著性。
[0095] 實(shí)施例
[0096] 以下，通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地對(duì)本發(fā)明進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明不限定于這些實(shí)施例。
[0097] 以下的實(shí)施例及比較例中，各種試驗(yàn)和/或測(cè)定按照以下的方法來(lái)進(jìn)行。
[0098] (1)平均長(zhǎng)徑、平均厚度、長(zhǎng)徑比
[0099] 使氮化硼粉末10質(zhì)量份分散于環(huán)氧樹(shù)脂(Henkel公司制、EA E?30CL)100質(zhì)量份中，對(duì)得到的樹(shù)脂組合物進(jìn)行減壓脫泡后，流入10mm見(jiàn)方、厚度1mm的模板，在溫度70℃下使其固化。
[0100] 接著，將固化的樹(shù)脂組合物從模板取出，對(duì)兩面進(jìn)行研磨以使兩面平行后，進(jìn)而，對(duì)與樹(shù)脂組合物的厚度方向垂直的面中的一個(gè)面，對(duì)其中央進(jìn)行截面研磨加工，在倍率2500倍的條件下通過(guò)SEM對(duì)該加工面拍攝圖像。
[0101] 從得到的圖像中隨機(jī)選擇氮化硼顆粒100個(gè)，考慮放大倍率來(lái)測(cè)定顆粒的長(zhǎng)邊(＝長(zhǎng)徑)和短邊(＝厚度)，將各平均值分別作為平均長(zhǎng)徑(μm)、平均厚度(μm)，進(jìn)而，根據(jù)這些值算出長(zhǎng)徑比(平均長(zhǎng)徑/平均厚度)。
[0102] (2)中值粒徑(D1：μm)
[0103] 對(duì)在50cc的乙醇中加入氮化硼粉末0.3g后的氮化硼懸浮液，使用激光衍射/散射式粒徑分布測(cè)定裝置(HORIBA制LA?950V2)測(cè)定粒度分布，將求出的體積基準(zhǔn)的平均粒徑(D50)作為中值粒徑(D1)。
[0104] (3)中值粒徑(D2：μm)
[0105] 將氮化硼粉末0.3g與50cc的乙醇一起投入至容積100cc、直徑4cm的螺紋管瓶中，在將具有0.2cm的直徑的探頭插入水中1cm的狀態(tài)下，在室溫下、利用上述探頭以100W的功率使超聲波作用20分鐘后，對(duì)該氮化硼懸浮液與中值粒徑(D1)同樣地測(cè)定粒度分布，將求出的體積基準(zhǔn)的平均粒徑(D50)作為中值粒徑(D2)。
[0106] (4)基于Lab顏色系統(tǒng)的白色度、紅色度、黃色度
[0107] 使用日本電色工業(yè)株式會(huì)社制ZE6000，測(cè)定白色度(L值)、紅色度(a值)、黃色度(b值)。
[0108] 需要說(shuō)明的是，測(cè)定是將氮化硼粉末填充至直徑30mm、高度13mm的石英玻璃制比色皿中進(jìn)行的。
[0109] (5)松裝密度、振實(shí)體積密度
[0110] 使用SEISHIN ENTERPRISE Co.,Ltd.制Tap Denser KYT?5000，測(cè)定松裝密度(g/3 3
cm)及振實(shí)體積密度(g/cm)。
[0111] 在試樣池100ml、振實(shí)速度120次/分鐘、振實(shí)高度5cm、振實(shí)次數(shù)500次的條件下測(cè)定。
[0112] (6)溶出硼量
[0113] 按照準(zhǔn)藥品原料標(biāo)準(zhǔn)2006的方法提取溶出硼，利用ICP發(fā)射光譜分析裝置測(cè)定硼量(ppm)。
[0114] 即，取氮化硼粉末2.5g至Teflon(注冊(cè)商標(biāo))制燒杯中，加入乙醇10mL充分混合，進(jìn)而加入水40mL充分混合后，載置于Teflon(注冊(cè)商標(biāo))制表面皿，在50℃下進(jìn)行1小時(shí)加溫。
[0115] 冷卻后，過(guò)濾，用少量的水對(duì)殘留物進(jìn)行清洗，將清洗液與濾液混合。進(jìn)而用膜濾器(0.22μm)將該液過(guò)濾。取全部量濾液至Teflon(注冊(cè)商標(biāo))制燒杯中，加入硫酸1mL，在熱板上進(jìn)行10分鐘煮沸。
[0116] 冷卻后，將該液放入聚乙烯制容量瓶中，用少量的水對(duì)Teflon(注冊(cè)商標(biāo))制燒杯進(jìn)行清洗，合并于聚乙烯制容量瓶中后，加入水準(zhǔn)確地定容為50mL，將其作為試樣溶液，通過(guò)ICP發(fā)射光譜分析裝置測(cè)定該試樣溶液的硼量。
[0117] (7)電壓密度(V/g)
[0118] 作為旋轉(zhuǎn)滾筒式的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置，使用Mercury Scientific公司制的REVOLUTION進(jìn)行摩擦帶電試驗(yàn)，測(cè)定電壓密度(V/g)。
[0119] 具體而言，在標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)滾筒中放入氮化硼粉末100cc，用電離器進(jìn)行電荷消除后，測(cè)定旋轉(zhuǎn)滾筒的轉(zhuǎn)速10rpm、300秒旋轉(zhuǎn)中的帶電量(V)。
[0120] 旋轉(zhuǎn)滾筒剛剛開(kāi)始旋轉(zhuǎn)后，帶電量(V)顯著變動(dòng)而不穩(wěn)定，因此算出200～300秒的穩(wěn)定時(shí)的帶電量(V)的平均值，再除以放入至旋轉(zhuǎn)滾筒的氮化硼粉末的重量(g)，將所得的值作為電壓密度(V/g)。
[0121] 需要說(shuō)明的是，上述的標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)滾筒具有內(nèi)表面通過(guò)陽(yáng)極氧化處理鋁而形成的圓筒形狀，在該圓筒的兩面分別安裝硼?硅酸鹽玻璃制的窗，滾筒容量為332cc。
[0122] (8)雪崩能量
[0123] 使用在帶電密度的測(cè)定中也使用的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置進(jìn)行流動(dòng)性試驗(yàn)，從而測(cè)定雪崩能量(mJ/kg)。
[0124] 具體而言，將氮化硼粉末100cc放入上述的標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)滾筒中，用電離器進(jìn)行電荷消除后，測(cè)定以轉(zhuǎn)速0.3rpm使旋轉(zhuǎn)滾筒旋轉(zhuǎn)時(shí)、發(fā)生的雪崩的雪崩能量(雪崩前后的勢(shì)能的變化)(mJ/kg)，將雪崩150次的量的平均值作為雪崩能量(mJ/kg)。
[0125] (9)基于流動(dòng)化性試驗(yàn)的粉體層的高度
[0126] 使用上述的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置進(jìn)行流動(dòng)化性試驗(yàn)，測(cè)定粉體層的高度(cm)。
[0127] 具體而言，將氮化硼粉末100cc放入上述的標(biāo)準(zhǔn)旋轉(zhuǎn)滾筒中，用電離器進(jìn)行電荷消除后，測(cè)定以規(guī)定的轉(zhuǎn)速(20、50rpm)使旋轉(zhuǎn)滾筒旋轉(zhuǎn)時(shí)的粉體層的高度(粉體層低的部位的高度)(cm)。
[0128] 該粉體層的高度(cm)為表示粉體的流動(dòng)化的難易度的指標(biāo)，存在越是流動(dòng)化容易的粉體，粉體層的高度越大的傾向。
[0129] 需要說(shuō)明的是，在匯總實(shí)施例結(jié)果的表中，“※”表示前述電壓密度高，粉體帶電而附著于滾筒壁面，無(wú)法正確測(cè)定。
[0130] (10)基于動(dòng)態(tài)流動(dòng)性試驗(yàn)的基本流動(dòng)性能量
[0131] 使用Malvern公司制的粉末流變儀FT?4進(jìn)行動(dòng)態(tài)流動(dòng)性試驗(yàn)，測(cè)定基本流動(dòng)性能量(mJ)。
[0132] 具體而言，在高度89mm的160mL分流容器上載置有高度51mm的圓筒的容器中，放入超過(guò)高度89mm的量的氮化硼粉末，進(jìn)行4次調(diào)節(jié)(旋轉(zhuǎn)葉片的前端速度60mm/秒、進(jìn)入角度5°)后，使載置于分流容器上的圓筒滑動(dòng)來(lái)摩擦氮化硼粉末。
[0133] 接著，邊以旋轉(zhuǎn)葉片的前端速度100mm/秒、進(jìn)入角度?5°在距離容器的底面的高度100mm～10mm之間移動(dòng)，邊測(cè)定對(duì)旋轉(zhuǎn)葉片施加的扭矩(mJ)，將該扭矩的值作為基本流動(dòng)性能量(mJ)?；玖鲃?dòng)性能量(mJ)為表示粉體的流動(dòng)性的指標(biāo)，存在流動(dòng)性越好的粉體，基本流動(dòng)性能量越小的傾向。
[0134] <實(shí)施例1>
[0135] 使用球磨機(jī)制備下述配方的混合物。
[0136] 氧化硼 70g
[0137] 炭黑 30g
[0138] 碳酸鈣 10g
[0139] 將該混合物配置于石墨性塔曼爐內(nèi)，在氮?dú)鈿夥障?、?5℃/分鐘升溫至1500℃，在1500℃保持6小時(shí)而進(jìn)行還原氮化處理，接著以15℃/分鐘升溫至1800℃，在1800℃保持2小時(shí)而進(jìn)行結(jié)晶化處理，得到粗六方晶氮化硼粉末。
[0140] 接著，將得到的粗六方晶氮化硼粉末投入至聚乙烯制的容器，加入粗六方晶氮化硼的10倍量的鹽酸水溶液(10質(zhì)量％HCl)，以轉(zhuǎn)速300rpm進(jìn)行15小時(shí)攪拌。
[0141] 上述的酸清洗之后，將酸過(guò)濾，使用為投入的粗六方晶氮化硼的300倍量的25℃的電阻率為1MΩ·cm的純水再次進(jìn)行清洗，然后通過(guò)基于抽吸的過(guò)濾進(jìn)行脫水直至過(guò)濾后的粉末中含水率成為50mass％以下。
[0142] 純水清洗之后，將得到的粉末在1kPaA的壓力下以200℃進(jìn)行15小時(shí)減壓干燥，得到白色的氮化硼粉末。該氮化硼粉末的團(tuán)塊多。
[0143] 將得到的氮化硼粉末以密度0.20g/cm3、高度45mm填充至用氮化硼進(jìn)行了表面涂布的碳制容器(內(nèi)徑400mm、內(nèi)高50mm)中，將其重疊10層而配置于內(nèi)容積1000L的石墨制塔曼爐中，將爐內(nèi)的氮?dú)饬髁吭O(shè)為40L(25℃下的體積)/分鐘，以15℃/分鐘升溫至1500℃，以1500℃保持4小時(shí)，由此進(jìn)行改性處理。冷卻后，得到的改性氮化硼粉末的團(tuán)塊少。
[0144] 需要說(shuō)明的是，前述碳制容器是以使氮?dú)庠诜垠w層的上部流通的方式在與各層之間設(shè)置有氮?dú)獾牧髀返娜萜鳌?br /> [0145] 對(duì)得到的改性氮化硼粉末進(jìn)行前述(1)～(10)的測(cè)定。將氮化硼粉末的制造條件及改性處理?xiàng)l件示于表1，將測(cè)定結(jié)果示于表3。
[0146] 需要說(shuō)明的是，表1中，還原氮化項(xiàng)中示出的最高溫度為包含還原氮化反應(yīng)后的結(jié)晶化工藝的整個(gè)還原氮化工藝中的最高溫度。這在后述的表2及表5中也同樣。另外，表1及表2中，在流動(dòng)化項(xiàng)中，“×”表示未使要改性處理的粉末流動(dòng)，在靜置的狀態(tài)下使非活性氣體流動(dòng)。另外，表2中，“〇”表示用流化床進(jìn)行了改性處理。
[0147] 另外，對(duì)改性氮化硼粉末的團(tuán)塊產(chǎn)生狀態(tài)進(jìn)行目視檢查，按下述的判定基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)，一并示于表3。(表6的判定基準(zhǔn)也相同)
[0148] ◎：基本沒(méi)有團(tuán)塊，是蓬松的。
[0149] 〇：觀察到若干團(tuán)塊，但是蓬松的。
[0150] ×：觀察到大量團(tuán)塊，有重質(zhì)感。
[0151] <實(shí)施例2～7、11、比較例1～6>
[0152] 變更實(shí)施例1的碳酸鈣的比例、還原氮化后的結(jié)晶化的最高溫度及最高溫度保持時(shí)間、改性處理(加熱處理)中的粉體的填充密度、非活性氣體的種類(lèi)、非活性氣體的流量、處理溫度、溫度保持時(shí)間，制作改性氮化硼粉末。
[0153] 將實(shí)施例中的氮化硼粉末的制造條件及改性處理?xiàng)l件示于表1或表2，將測(cè)定結(jié)果示于表3或表4。另外，將比較例中的氮化硼粉末的制造條件及改性處理?xiàng)l件示于表5，將測(cè)定結(jié)果示于表6。
[0154] <實(shí)施例8>
[0155] 與實(shí)施例1同樣地操作，得到粗六方晶氮化硼粉末。
[0156] 接著，將得到的粗六方晶氮化硼粉末投入至聚乙烯制的容器，加入粗六方晶氮化硼的10倍量的鹽酸水溶液(10重量％HCl)，以轉(zhuǎn)速300rpm攪拌15小時(shí)。該酸清洗之后，將酸過(guò)濾，使用投入的粗六方晶氮化硼的300倍量的25℃下的電阻率為1MΩ·cm的純水再次進(jìn)行清洗，然后通過(guò)基于抽吸的過(guò)濾進(jìn)行脫水直至過(guò)濾后的粉末中含水率成為50wt％以下。
[0157] 在純水清洗之后，將得到的粉末在1kPaA的壓力下以200℃進(jìn)行15小時(shí)減壓干燥，得到白色的氮化硼粉末。該氮化硼粉末的團(tuán)塊多。
[0158] 對(duì)于該氮化硼粉末，為了把握使其流動(dòng)化所需的氣體流速，使用Mercury Scientific公司制的粉體流動(dòng)性測(cè)定裝置REVOLUTION進(jìn)行通氣試驗(yàn)。通氣試驗(yàn)的方法與前述(10)的動(dòng)態(tài)流動(dòng)性試驗(yàn)同樣，但在邊從160mL分流容器的底部供給空氣邊進(jìn)行的方面不同，是邊使空氣流速緩慢上升邊對(duì)旋轉(zhuǎn)葉片所施加的扭矩(mJ)進(jìn)行測(cè)定的。扭矩的變化變小時(shí)為流動(dòng)化開(kāi)始流速(mm/秒)，該氮化硼粉末的流動(dòng)化開(kāi)始流速為3.0mm/秒。
[0159] 接著，將上述的氮化硼粉末600g(約5L)填充至用氮化硼進(jìn)行了表面涂布的碳制容器(內(nèi)徑150mm、內(nèi)高600mm)中。在該容器的底部設(shè)置有氣體供給口，呈借助多孔板向容器內(nèi)部供給氣體、氣體向容器上部逸出的結(jié)構(gòu)。

[0160] 將填充有氮化硼粉末的容器配置于石墨制塔曼爐中，將容器內(nèi)的氮?dú)饬髁吭O(shè)為0.6L(25℃的體積)/分鐘，以15℃/分鐘升溫至1300℃，在1300℃保持4小時(shí)而進(jìn)行改性處理(1300℃下的氮?dú)饬魉贋?.0mm/秒)。冷卻后，得到的改性氮化硼粉末未形成團(tuán)塊，是蓬松的。

專(zhuān)利標(biāo)題： 改性氮化硼粉末
專(zhuān)利標(biāo)題（英）：Modified boron nitride powder
申請(qǐng)?zhí)枺篊N202080060903.2 申請(qǐng)日：2020-08-20
公開(kāi)(公告)號(hào)：CN114302858A 公開(kāi)(公告)日：2022-04-08
發(fā)明人 ： 油谷真人
申請(qǐng)人： 株式會(huì)社德山
申請(qǐng)人地址： 日本山口縣
專(zhuān)利權(quán)人： 株式會(huì)社德山